環(huán)氧樹脂一直作為膠粘劑和結構材料市場的主要原材料，通常有1K和2K體系，通過改性劑的加入，可以最大限度地改善其粘接性能及耐開裂性能，以滿足最終用途。最傳統(tǒng)的改性劑是高粘度的液體甚至固體聚合物，它們的加入通常會導致未固化體系粘度的進一步增大，這給操作和使用上造成了很大的麻煩。這些高粘度的體系，通常也限制了低成本填料的使用。開發(fā)一種較低粘度的液體改性劑，（與高粘度改性劑相比）既不會降低性能，又可以使得操作上更方便，還可以加入填料降低成本，這一直是行業(yè)人士希望達到的目標。這一改性劑也許在反應之前和樹脂體系相容，但固化之后，既可能相容，也可能不相容（分相）。一個固化前與體系相容，但固化后不相容的例子就是端羧基丁腈橡膠（CTBN），其中CTBN也可能是預先與環(huán)氧進行預先反應過的預聚體。 CTBN及其預聚物作為環(huán)氧增韌劑，已被行業(yè)內熟知，它應該被視作環(huán)氧改性研究的一個標志性產(chǎn)品。這種材料和未固化的環(huán)氧樹脂完全相容，但在環(huán)氧體系固化過程中，逐漸分相形成一些球狀的包裹物。下圖的SEM照片展示了未經(jīng)改性（左）和CTBN改性（右）體系固化后的微觀形態(tài)的圖片。右圖體系所用增韌劑是CTBN和雙酚A液體環(huán)氧樹脂的預聚物。未改性體系的照片顯示出一個連續(xù)相，而橡膠改性體系中則包含了很多細小的包裹物（即橡膠相）。 一個固化前、后與體系都相容的改性劑是低分子量的反應性稀釋劑，如縮水甘油醚或縮水甘油酯。這種物質在反應前和反應后都不會造成分相，固化后體系呈現(xiàn)透明的延展性/粘彈性更好的固化物。固化前和固化后和環(huán)氧體系都不相容的改性劑是核殼粒子或實心/空心微珠。不相容改性劑一般不會大幅影響固化體系的Tg，也不會增加粘接力，但確實可以提供韌性。另外，在一些例子中，改性劑也會比置于2K體系的固化劑組份中，比如端氨基丁腈橡膠（ATBN）。這一做法的目的是更好地平衡兩個組份的配合比。為了達到某一性能，通?？赡苄枰獛追N改性劑同時配合使用。 需要指出的是，純的丁腈橡膠（CTBN）本身與環(huán)氧樹脂是不相容的，除了一些特殊的應用（如酸酐體系），CTBN在使用前（特別是胺類固化體系），需要在高溫和催化劑條件下和環(huán)氧樹脂進行預反應，以改善其與環(huán)氧樹脂的相容性，否則，就難以做到反應前相容，反應后分相的增韌效果。另外，由于CTBN是一種遙爪型聚合物，僅分子鏈兩端含有羧基，它與環(huán)氧樹脂的反應比較緩慢，所以在快速反應（如10min以內）體系中，可能橡膠還來不及分相，固化反應就已經(jīng)結束，這也是需要提前進行預反應的重要原因。由于預反應需要在150度以上的高溫和催化劑條件下反應，反應程度的控制并不容易，目前我們大部分以CTBN和雙酚A環(huán)氧預反應物（即預聚物）的形式提供給客戶使用。 CTBN對熱固性樹脂改性，主要增強樹脂的：
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